摘要：本文考虑多振动模混合和热带效应，凭借谐振子模型，推得计算两维-四振动模Franck-Condon重叠积分的解析表示，且应用于S2O￣ 自由基光电子能谱的理论研究。对于S2O（ 1A′） – S2O￣（ 2A″） 光脱附过程，结合分子轨道从头算和密度泛函理论，计算Franck-Condon因子，从而得到电子跃迁振动谱线的相对强度，理论上得到的光电子能谱与实验上观测到的能谱达到较好的一致；进一步在光谱模拟过程中，拟合实验能谱得到可靠的负离子自由基S2O￣电子态（ 2A″）的几何结构参数：键长R（SS） = 2.008 ＋/-0.005？ 和 R（SO） = 1.519＋/-0.005A.