摘要：采用密度泛函方法研究了四个卟啉铂配合物[PtR][R=顺二苯并卟啉(DBPs,1),5,15-二苯基-顺二苯并卟啉(PDBPs,2),顺二萘并卟啉(DNPs,3),5,15-二苯基-顺二萘并卟啉(PDNPs,4)]的几何结构、电子结构和光谱特性.首先使用密度泛函方法中的3种(B3LYP、M062X和B3PW91)不同功能泛函优化了四个分子的基态(S0)几何结构,选定UB3LYP泛函优化四个分子的激发态(T1)结构.并将计算结果与相关实验数据进行比较,以评价其性能.计算得到的基态Ir—N键长和吸收值与相应的实验结果吻合较好.在TD-DFT和PCM计算水平下,得到1-4的最低能吸收和发射分别在498、507、537、545 nm和684、683、761、823 nm.其最高占据分子轨道主要占据在卟啉配体上,而最低空轨道也是π^*(R)型轨道.因此,1-4的该跃迁被指认为[π(R)→π^*(R)]电荷转移跃迁.计算结果显示出,该类配合物的发光颜色主要受卟啉配体本身的π-扩展能力控制,而受5,15位置的取代基影响较小.